ICS 77. 080. 01 H 11 中华人民共和国国家标准 GB/T 223.73—2008 代替GB/T223.73—1991 钢铁及合金 铁含量的测定 三氯化钛-重铬酸钾滴定法 Iron,steel and alloyDetermination of iron contents- Titanium trichloride-potassium dichromate titration method 2008-05-13发布 2008-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 223.73—2008 前言 GB/T223的本部分代替GB/T223.73—1991《钢铁及合金化学分析方法 ：三氯化钛-重铬酸钾容 量法测定铁量》。 本部分与GB/T223.73一1991相比较主要进行了以下修改： 修改标准名称； 一增加了分析中对试剂和水的说明内容并修改溶液浓度的表示方法； 修改称取试料量的表示； 修改结果计算式及式中量的单位； 规范精密度函数式的说明。 本部分的附录A是资料性附录。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会归口。 本部分起草单位：中国钢研科技集团公司。 本部分主要起草人：崔秋红、王玉兴 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB223.73(—)—1981、GB223.73—1991。 1 GB/T223.73—2008 钢铁及合金铁含量的测定 三氯化钛-重铬酸钾滴定法 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T223的本部分规定了用三氯化钛-重铬酸钾滴定法测定铁含量。 本部分适用于高温合金和精密合金中质量分数为0.50%～8.00%铁含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T223的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重 复性和再现性的基本方法 GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法 3原理 试样用盐酸-硝酸混合酸溶解，用高氯酸冒烟、氧化铬并使锯酸等充分脱水，以热盐酸溶解可溶性盐 类，再用氨水沉淀铁，使其与镍、铬等元素分离。用稀盐酸溶解氢氧化铁，以钨酸钠为指示剂，三氯化钛 将三价铁还原为二价。过量的低价钛用重铬酸钾氧化为高价。再以二苯胺磺酸钠作指示剂、重铬酸钾 标准溶液滴定二价铁。 4试剂与材料 除非另有说明，分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水， 4.1氯化铵。 4.2盐酸，p约1.19g/mL。 4.3盐酸p约1.19g/mL,稀释为1+3。 4.4盐酸p约1.19g/mL,稀释为5+95。 4.5硝酸.p约1.42g/mL。 4.6硝酸，p约1.42g/mL,稀释为1+1。 4.7高氯酸.p约1.67g/mL。 4.8硫酸-磷酸混合酸：将150mL硫酸（p约1.84g/mL）、200mL磷酸（p约1.69g/mL）缓慢倒人 650mL水中，并不断搅拌，冷却。 4.9氨水，p约0.90g/mL。 4.10氨水.p约0.90g/mL，稀释为5+95。 4.11氢氧化钠溶液，200g/L。 1 GB/T223.732008 4.12氢氧化钠溶液，10g/L。 4.13钨酸钠溶液，250g/L。称取25g钨酸钠置于200mL烧杯中，以90mL水溶解。如有沉淀，则 需过滤。加人3mL磷酸（o约1.69g/mL），混匀。 4.14三氯化钛溶液，10g/L。取三氯化钛溶液（15%～20%）用盐酸（4.4)稀释20倍，混匀。 4.15二苯胺磺酸钠溶液，2g/L。 4.16硫酸亚铁铵溶液，45g/L。称取4.5g硫酸亚铁铵［（NH）,FeSO)2·6H,O]溶解于1000mL 硫酸（5十95)中，混勾。 4.17重铬酸钾标准滴定溶液，c（云 KzCr2O,）=0.01000mol/L。称取0.4903g预先经145℃~ 150℃烘1h并置于干燥器中冷却至室温的基准试剂重铬酸钾，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用 水稀释至刻度，混匀。 5取制样 按照GB/T20066或适当的国家标准取制样。 6分析步骤 6.1试样量 根据铁含量按表1称取试样，精确至0.0001g。 表 1 称料量/g 铁含量（质量分数）/% 0.50~1.00 2.00 >1.00~3.00 1.00 >3.00~8.00 0.500 注：如试样中钻、铝等元素的含量都高，可将称取2.00g的试料量减少为1.00g 6.2空白试验 随同试料做空白试验。 6.3测定 6.3.1将试料（6.1）置于400mL烧杯中，加入20mL~30mL溶样酸L高温合金试样用盐酸（4.2）滴 加硝酸（4.5）或适宜比例的盐酸（4.2)-硝酸（4.5）混合酸；精密合金试样一般用硝酸（4.6）或适宜比例的 硝酸（4.5）-盐酸（4.2）混合酸」，盖上表面皿，温热至试料完全溶解。 6.3.2用少量水冲洗表面血和烧杯内壁，加人10mL~12mL高氯酸（4.7），徐徐加热至冒烟，盖上表 面皿，回流4min～5min[如试样中、锆含量（质量分数）高于0.1%时，加人15mL高氯酸（4.7)回流 约10minl。移开表面皿，继续加热蒸发至糖浆状。 6.3.3取下烧杯，稍冷，加人200mL热盐酸（4.4)溶解可溶性盐类。加热至60℃～70℃，搅拌，滴加氨 水（4.9)[如试样含钻，在滴加氨水（4.9)前加入2g～5g氯化铵（4.1)]至出现的氢氧化物沉淀溶解比 较缓慢后，再迅速一次地加入15mL～20mL氨水（4.9)并不断搅拌使钨酸等全部溶解，加热煮沸5min L如试样中钨、钼含量（质量分数）高于2%，应再加10mL氨水（4.9），搅拌，加热2min～3min，但不要 煮沸]。稍静置，趁热用快速滤纸过滤，用热氨水（4.10）洗涤烧杯。如杯壁有沉淀，用带橡皮头的玻璃棒 擦净，全部移至滤纸上。用热氨水（4.10）洗涤沉淀7~10次后，再用热水洗涤1～2次。 6.3.4用30mL热盐酸（4.3)分（4~5)次将氢氧化铁沉淀溶解于原烧杯中，并用热盐酸（4.4)洗涤滤 纸（5～6）次如试样中钨、铂的含量高，一次分离不好，应进行二次分离。如试样中钒的质量分数在 0.1%以上，应预分离：将所得溶液和洗液用水稀释至200mL，加热至60℃～70℃，不断搅拌，缓慢滴加 2 GB/T223.73—2008 煮沸5min，取下，稍静置，热用快速滤纸过滤。用氢氧化钠溶液（4.12）洗净烧杯，并洗涤滤纸（3～4） 次，再用热水洗涤（3~4）次，用30mL热盐酸（4.3）分（4~5）次将氢氧化铁沉淀溶解于原烧杯中，并用 热盐酸（4.4）洗涤滤纸（5~6）次。 6.3.5用水稀释溶液至130mL，搅拌，加15滴钨酸钠溶液（4.13）。滴加三氯化钛溶液（4.14）至出现 稳定的蓝色，缓慢滴加重铬酸钾滴定溶液（4.17)至蓝色消失（最好在30℃左右氧化剩余的三氯化钛）， 不记体积。立即加入10mL硫酸-磷酸混合酸（4.8），滴人3滴二苯胺磺酸钠溶液（4.15），用重铬酸钾标 准滴定溶液（4.17)滴定至溶液呈紫色30s不消失为终点。 6.3.6以空白试验（6.2）溶液为试剂空白溶液，但在加入硫酸-磷酸混合酸（4.8）之前，应加入2.00mI 硫酸亚铁铵溶液（4.16），后再加硫酸-磷酸混合酸（4.8），并滴加3滴二苯胺磺酸钠溶液（4.15），以重铬 酸钾标准滴定溶液（4.17）滴定至终点，记下所消耗的体积（mL）。再加入2.00mL硫酸亚铁铵溶液 （4.16）后，以重铬酸钾标准滴定溶液（4.17）滴定至终点，记下所消耗的体积（mL）。 7结果计算 铁含量以质量分数r计，数值以%表示，按公式（1）计算： .(1) m×1000 式中： 重铬酸钾标准滴定溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V-——滴定试样溶液所消耗重铬酸钾标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； Vi— 第一次滴定试剂空白溶液所消耗重铬酸钾标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V2 第二次滴定试剂空白溶液所消耗重铬酸钟标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）： m 试料质量的数值，单位为克（g)； 55.85——铁的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 8精密度 本部分的精密度试验是在1989年由8个实验室，对6个水平的铁含量进行测定；每个实验室对每 个水平的铁含量在GB/T6379.1规定的重复性条件下测定3次。 各实验室报出的原始数据（测定结果）见附录A。 根据GB/T6379.2对得到的测定结果进行统计分析，精密度见表2。 表2精密度结果 铁的质量分数/% 重复性限 再现性限R 0.50~5.00 lg r=-1. 5879+0. 4255lgm R=0.03918+0.02097m 式中： m是两个测定值的平均值，单位为%（质量分数） 重复性限（r）、再现性限（R)按以上表2给出的方程求得。 在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限（r），大于重复性限（r）的情 况以不超过5%为前