ICS 73.060 D 41 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 1819.3—2004 代替GB/T1821—1979 锡精矿化学分析方法 铁量的测定 硫酸滴定法 Methods for chemical analysis of tin concentrates- Determination of iron content-The cerium sulfate titrimetric method 2004-07-01实施 2004-02-05发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 1819.3—2004 前言 本标准是对GB/T1821一1979《锡精矿中铁量的测定（重铬酸盐容量法）》的修订。修订的主要内 容是：采用氯化亚锡、三氯化钛还原一硫酸滴定法测定铁量。测定范围：0.50%～30.00%。 本标准自实施之日起，同时代替GB/T1821一1979。 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。 本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草， 本标准由柳州华锡集团有限责任公司起草。 本标准由云南锡业集团有限责任公司、个旧市有色金属加工厂参加起草。 本标准主要起草人：黄旭、颜怀银。 本标准主要验证人：马艳、杨国元、李华民、董玉玲 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T1821—1979。 I GB/T1819.3—2004 锡精矿化学分析方法 铁量的测定硫酸铈滴定法 1范围 本标准规定了锡精矿中铁含量的测定方法。 本标准适用于锡精矿中铁含量的测定。测定范围：0.50%~30.00%。 2方法原理 试料以过氧化钠分解，在盐酸介质中，以钨酸钠为指示剂，用氯化亚锡-三氯化钛还原，借水中溶解 的氧，氧化过量的三氯化钛，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用硫酸铈标准滴定溶液滴定。 3试剂 3.1过氧化钠。 3.2 盐酸(pl.19 g/mL)。 3.3磷酸(pl.69 g/mL)。 3.4 硫酸(pl.84g/mL)。 3.5硫酸(1+1)。 3.6钨酸钠溶液（50g/L）：以磷酸（1+9)配制。 3.7氯化亚锡溶液（100g/L）：称取10g氯化亚锡（SnCl²·2H2O)，溶于20mL盐酸（3.2）中，用盐酸 （5+95）稀释至100mL，混匀。 3.8三氯化钛溶液：25mL市售三氯化钛（TiCl3·XH,O）十25mL盐酸（3.2），加50mL水，混匀。 3.9硫酸铜-硫酸铵溶液：将0.02g硫酸铜（CuSO4·5HzO)和80g硫酸铵溶于水中，稀释至 1 000mL,混匀。 3.10硫酸-磷酸溶液：将500mL硫酸（3.4）在搅拌下缓慢加入至1000mL水中，冷却后加人 500mL磷酸，用水稀释至3000mL，混匀。 3.11二苯胺磺酸钠溶液（5g/L）。 3.12铁标准溶液：称取2.0000g纯铁丝（99.95%）于烧杯中，加入50mL盐酸（1十1），盖上表血，在 低温电炉上加热溶解完全（不可煮沸），取下冷却，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此 溶液1 mL含2 mg铁。 3.13硫酸铺标准滴定溶液：c[CeSO)，·4H,O]=4.5X10-5mol/mL) 3.13.1配制：称取18.1g硫酸铺[Ce（SO,)2·4HO]于烧杯中，加入少量水，在不断搅拌下加人 80mL硫酸（3.4），使之溶解，冷却，用水稀释至1000mL，混匀 3.13.2标定：移取30.00mL铁标准溶液于300mL锥形瓶中，随同做空白试验，加入5mL盐酸，以下 按5.4.3~5.4.4条进行标定。 按式（1）计算硫酸标准滴定溶液的实际浓度： Co : Vi ×10-3 c= .(1) 55.845X(V,-V.) 式中： 硫酸标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； 铁标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）； 1 GB/T1819.32004 Vi- 移取铁标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V一一标定时，滴定金属铁所消耗硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V。—一标定时，滴定空白试液所消耗的硫酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 55.845一铁的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 平行标定三份，其极差值不大于1.5×10-mol/mL时，取其平均值，否则重新标定 4试样 4.1试样粒度应不大于0.074mm。 4.2试样应在105℃土5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 5分析步骤 5.1试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表 1 铁含量/% 试料/g 0.50~5.00 0. 5 >5.00~10.00 0.3 0. 2 >10.00~20.00 >20.00~30.00 0. 1 5.2测定次数 独立地进行2次测定，取其平均值。 5.3空白试验 随同试料做空白试验。 5.4测定 5.4.1将试料（5.1）置于10mL高铝璃中，加人2g过氧化钠，用细玻璃棒小心搅匀，并用小片滤纸 拭净，投人，置于已升温至500℃的高温炉中，继续升温至650℃～700℃，熔融至红色透明，取出 埚，冷却。 5.4.2置于250mL烧杯中，用20mL水浸取，待剧烈反应停止后，用硫酸（3.5）中和至酸性，加5mL 盐酸，用水洗净。于低温电炉上加热煮沸。 5.4.3热在摇动下滴加氯化亚锡溶液至浅黄色，吹洗杯壁，加40mL水，加5滴钨酸钠溶液，滴加三 氯化钛溶液至蓝色出现，再过量两滴，置冷水浴中冷却至室温。 5.4.4加人50mL硫酸铜-硫酸铵溶液，待蓝色褪去后，放置10min，加人25mL硫酸-磷酸溶液，7滴 二苯胺磺酸钠溶液，以硫酸铺标准滴定溶液滴定至稳定紫红色为终点。 6分析结果的计算 按式（2）计算铁含量（Fe）（%）： .(2) mo 式中： 硫酸铈标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每毫升（mol/mL）； V一一测定时，滴定试料溶液所消耗硫酸铈标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 测定时，滴定空白试验溶液所消耗硫酸铺标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 2 GB/T 1819.3—2004 mo—一试料的质量，单位为克（g）； 55.845——铁的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol)。 所得结果表示至两位小数。 7 精密度 7. 1 重复性条款 w(Fe)(%) : 5.20 9.77 17. 3 r(%): 0.15 0.22 0.25 7. 2 允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。 表 2 % w(Fe) 允许差 0.50~5.00 0, 15 >5. 00~10. 00 0. 25 >10.00~30.00 0.30