ICS 73.040 D 41 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 1819.6—2004 代替GB/T1825—1979 锡精矿化学分析方法 锑量的测定 孔雀绿分光光度法和 火焰原子吸收光谱法 Methods for chemical analysis of tin concentrates- Determination of antimony content-The malachite green spectrometric method and the flame atomic absorption spectrometric method 2004-07-01实施 2004-02-05发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 1819.6—2004 前言 本标准是对GB/T1825一1979《锡精矿中锑量的测定（孔雀绿吸光光度法）》的修订。修订的主要 内容是：对孔雀绿分光光度法进行了重新确认，只进行编辑性修改，列为方法1，测定范围： 0.005%~0.050%。增加火焰原子吸收光谱法，列为方法2，测定范围：>0.050%~5.00%。 本标准自实施之日起，同时代替GB/T1825一1979。 本标准中附录A是资料性附录。 本标准由中国有色金属工业协会提出。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责归口。 本标准由云南锡业集团有限责任公司、柳州华锡集团有限责任公司负责起草， 本标准由柳州华锡集团有限责任公司起草。 本标准主要起草人：方法1：李志芳、钟海珊、陈旭峰。方法2：陈旭峰、杨柳文、农永萍： 本标准主要验证人：陈建华、李华立、戴玉玲、陈淑莲。 本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T1825—1979。 I GB/T1819.6—2004 锡精矿化学分析方法 锑量的测定 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法 方法1孔雀绿分光光度法 1范围 本标准规定了锡精矿中锑含量的测定方法。 本标准适用于锡精矿中锑含量的测定。测定范围：0.005%~0.050%。 2方法原理 试料以过氧化钠分解，盐酸酸化，在盐酸介质中，的络阴离子与孔雀绿作用，所生成的绿色络合物 被甲苯萃取，于分光光度计波长635nm处，测其吸光度。 在萃取溶液中，如三氧化钨大于0.5mg，用柠檬酸掩蔽；铜大于0.1mg时，用氨水分离。金、铊严 重干扰测定，但锡精矿中含金、铊极微，可不予考虑。 3试剂 3.1过氧化钠。 3.2柠檬酸。 3.3无水硫酸钠 3.4甲苯。 3.5盐酸(pl.19 g/mL)。 3. 6 磷酸(pl.69g/mL)。 3.7 氨水（p0.90g/mL)。 3.8 盐酸（1+4）。 3. 9 盐酸(1十9)。 3.10 磷酸（1+5）。 3.11 氨水（1+1）。 3.12 氨水（1+99）。 3. 13 氯化亚锡溶液（100g/L）：称取10g氯化亚锡（SnClz·2HzO），加20mL盐酸（3.5），温热溶解， 稍冷，用水稀释至100mL，加纯锡数粒。 3. 14 亚硝酸钠溶液（140g/L）。 3. 15 尿素溶液（400g/L)。 3.16孔雀绿溶液（2g/L）。 3.17锑标准贮存溶液：称取0.2742g酒石酸锑钾（KSbOC,H,O，·1/2H2O)置于250mL烧杯中，加 100mL盐酸（3.8），搅拌溶解后，移人1000mL容量瓶中，用盐酸（3.8）稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 100 μg锑。 3.18锑标准溶液：移取25.00mL锑标准贮存溶液（3.17）于500mL容量瓶中，用盐酸（3.8）稀释至刻 度，混匀。此溶液1mL含5μg锑。 1 GB/T1819.6—2004 4试样 4.1试样粒度应不大于0.074mm。 4.2试样应在105℃土5℃烘箱中烘1h，并置于干燥器中冷却至室温备用。 5分析步骤 5.1试料 称取0.5g试样（4），精确至0.0001g。 5.2测定次数 独立地进行2次测定，取其平均值。 5.3空白试验 随同试料做空白试验。 5.4测定 5.4.1将试料（5.1)置于15mL刚玉中，加2.5g过氧化钠，用细玻璃棒小心搅匀后，用小毛刷扫 净玻璃棒（或用小片滤纸拭净，投人）。置于已升温至500℃的箱式电阻炉中，继续升温至 650℃～700℃，熔融至红色透明，取出，冷却。将放人盖有表Ⅲ的250mL烧杯中，用水浸出熔 融物，洗净埚并取出。 5.4.1.1含三氧化钨小于2%的试料，按5.4.2条进行。 5.4.1.2含三氧化钨不小于2%的试料，加2g柠檬酸，摇匀。 5.4.2以盐酸（3.5)酸化 5.4.2.1含铜小于0.4%的试料，按5.4.3条进行。 5.4.2.2含铜不小于0.4%的试料，在摇动下，滴加氨水（3.11）至生成氢氧化物沉淀，并过量10mL。 将沉淀过滤，用氨水（3.12）洗涤烧杯和沉淀2次，用盐酸（3.8）溶解沉淀于100mL容量瓶中，并稀释至 刻度，混匀。以下按5.4.4条进行。 5.4.3加人25mL盐酸（3.5），用水洗净表皿。将溶液移入100mL容量瓶中，用盐酸（3.9）洗净烧杯， 冷却。用水稀释至刻度，混匀。 5.4.4移取5.00mL试液，置于100mL烧杯中，加5mL盐酸（3.5）。 5.4.5在电炉上加热至60℃左右，滴加氯化亚锡溶液还原至溶液的黄色褪去，并过量2滴，冷却。加 1.0mL亚硝酸钠溶液，静置2min，加1.5mL尿素溶液，振摇0.5min~1min使气泡逸尽，将溶液移人 预先盛有20.00mL甲苯的125mL梨形分液漏斗中，烧杯用20mL磷酸（3.10）冲洗2次，并入分液漏 斗中。加0.5mL孔雀绿溶液，振荡1min。静置分层后，弃去下层水相。在甲苯中加0.3g无水硫酸 钠，摇动片刻。 5.4.6将部分有机相移人1cm吸收皿中，以甲苯为参比，于分光光度计波长635nm处，测量其吸光 度。减去试料空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应的锑量。 5.5工作曲线的绘制 5.5.1移取0.00,1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL锑标准溶液，分别置于一组100mL，烧杯中，各用 盐酸（3.8）稀释至5mL，加5mL盐酸（3.5），以下按5.4.5条进行。 5.5.2移取系列标准溶液的部分有机相于1cm吸收皿中，以甲苯为参比，于分光光度计波长635nm 处，测量其吸光度，减去试剂空白溶液的吸光度，以锑量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 6分析结果的计算 按式（1)计算锑含量＆(sb)（%）： 2 GB/T 1819.6—2004 X 100 (1) mo.Vi 式中： mi 从工作曲线上查得的锑量，单位为微克（μug）； V。—一试液总体积，单位为毫升(mL)； Vi一分取试液体积，单位为毫升（mL）； 试料的质量，单位为克（g）。 mo- 所得结果表示至三位小数。 7精密度 重复性条款 7. 1 w(sb)(%) : 0.007 0.023 0.074 r(%): 0.002 0.003 0.004 7.2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差。 表1 % w(sb) 允许差 0.005~0.010 0.003 >0.010~0.050 0.005 方法2 火焰原子吸收光谱法 8范围 本标准规定了锡精矿中锑含量的测定方法。 本标准适用于锡精矿中锑含量的测定。测定范围：>0.050%~5.00%。 9方法原理 试料以王水分解，在稀王水介质中，于原子吸收光谱仪波长217.6nm处，测量其吸光度 含钨高的锡精矿试料，可用柠檬酸掩蔽；如试料中含银高，可以适当提高王水介质的浓度进行测定。 10试剂 10.1柠檬酸。 10.2盐酸(p1.19g/mL)。 10. 3 硝酸（pl.42g/mL)。 10.4王水（3体积盐酸十1体积硝酸）。 10.5王水（1十1)。 10.6锑标准贮存溶液：称取0.5986g三氧化二锑（99.99%）溶解于50mL盐酸中，转移至500mL容 量瓶中，加人50mL盐酸，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含1mg锑。 10.7标准溶液：移取25.00mL锑标准贮存溶液（10.6）于250mL容量瓶中，加人25mL盐酸，用水 稀释至刻度，混匀，此溶液1mL含100μg锑 11仪器 原子吸收光谱仪，附空心阴极灯。 3