ICS 01.040.13 CCS Z 16 备案号：78025-2021 青 海 DB63 省 地 方 标 准 DB63/T 1870—2020 水质 涕灭威的测定 液相色谱串联质谱法 Water quality-determination of aldicarb by liquid chromatography mass spectrometry 2020 - 12 - 09 发布 青海省市场监督管理局 2020 - 02 - 10 实施 发 布 DB63/T 1870—2020 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 术语和定义 ........................................................................ 1 4 方法原理 .......................................................................... 1 5 试剂和材料 ........................................................................ 1 6 仪器和设备 ........................................................................ 2 7 样品 .............................................................................. 2 8 分析步骤 .......................................................................... 3 9 结果计算与表示 .................................................................... 4 10 精密度和准确度 ................................................................... 6 11 质量保证和质量控制 ............................................................... 7 12 废物处理 ......................................................................... 7 附录 A（资料性） 方法精密度和准确度 .................................................. 8 I DB63/T 1870—2020 前 言 本文件按照GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件由青海省生态环境厅提出并归口。 本文件起草单位:青海省生态环境监测中心。 本文件主要起草人：窦筱艳、李红红、柳春辉、乔生仲、姜虹、高海鹏、钟丹丹、刘维明、周明星、 保善磊、刘海燕、陈珂、孙文、李正科、王雅雯、白鸽、赵威、刘雅倩、吕晨瑶、任文婧。 本文件由青海省生态环境厅监督实施。 II DB63/T 1870—2020 水质 涕灭威的测定 液相色谱串联质谱法 警告：涕灭威属于有毒有机物，实验操作时应避免接触皮肤和衣物。溶液配制和样品预处理过程 应在通风橱内进行操作。 1 范围 本文件规定了采用液相色谱串联质谱法测定水中涕灭威的方法原理、试剂和材料、仪器和设备、分 析步骤、结果计算与表示、质量保证和质量控制等技术内容。 本文件适用于地表水、地下水中涕灭威的测定。 当进样体积为5.0 μL时，直接进样法的检出限为0.05 μg/L，测定下限为0.20 μg/L。 当取样量为 100 ml，浓缩定容体积为 1.0 ml，进样体积为 5.0 μL 时，固相萃取法检出限为 8×10-4 μg/L， 测定下限为 3.2×10-3 μg/L。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 术语和定义 本文件中没有需要界定的术语和定义。 4 方法原理 水中的涕灭威经直接进样或固相萃取法富集，用液相色谱串联质谱法分离检测。根据保留时间和特 征离子定性，内标法定量。 5 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为新制备的不含目标物的纯水。 硫酸。ρ（H2SO4）＝1.84 g/ml。 氢氧化钠（NaOH）。 甲醇（CH3OH），农残级。 硫酸溶液，1+1。量取 50 ml 浓硫酸（5.1），缓慢加入到 50 ml 水中。 氢氧化钠溶液。ρ（NaOH）＝0.4 g/ml。称取 40 g 氢氧化钠溶于水中，定容至 100 ml。 1 DB63/T 1870—2020 5.6 标准溶液。以下所有标准溶液应恢复至室温并摇匀后使用： a) 涕灭威（CAS 号：116-06-3）标准贮备液。ρ=100 μg/ml。可购买市售涕灭威有证标准溶液， 溶剂为甲醇。贮备液于 4 ℃以下冷藏密封避光保存或参照制造商的产品说明； b) 涕灭威标准使用液。取适量涕灭威标准贮备液（5.6 中 a）用甲醇(5.3)稀释，使得涕灭威浓度 为 1.0 μg/ml（参考浓度）。涕灭威标准使用液于 4 ℃以下冷藏密封避光保存，保质期为两个 月； c) 内标贮备液。ρ=100 μg/mL。内标物为克百威-D3（CAS 号：1007459-98-4），可购买市售有证 标准溶液，溶剂为甲醇。4℃以下冷藏密封避光保存或参照制造商的产品说明； d) 内标使用液。取适量内标贮备液（5.6 中 c）用甲醇（5.3）稀释，使得克百威-D3 浓度为 2.0 μg/ml （参考浓度）。内标使用液于 4℃以下冷藏密封避光保存。 5.7 氮气。纯度 ≥ 99.99 %。 5.8 滤膜： a) 直接进样法使用材质为 0.22 μm 亲水聚四氟乙烯或其它等效材质的滤膜； b) 固相萃取法使用材质为 0.22 μm 聚四氟乙烯或其它等效材质的滤膜。 6 仪器和设备 6.1 液相色谱/串联质谱仪。配有电喷雾离子化源（ESI），可使用 MRM（多离子反应监测）模式。 6.2 色谱柱。C18（1.7 μm 2.1×50 mm）反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。 6.3 固相萃取装置。自动或手动，流速可调节。 6.4 固相萃取柱。填料为二乙烯苯和 N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，规格为 6 ml/500 mg 或其他等效固相 萃取柱。 6.5 浓缩装置。氮吹浓缩仪或其他类型的等性能相当的设备。 6.6 一般实验室常用仪器和设备。 7 样品 7.1 样品采集与保存 按照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定进行水样的采集与保存。 用预先洗涤干净并干燥的磨口棕色玻璃瓶（250 ml）采集水样，采样瓶要完全注满不留气泡。用硫 酸溶液（5.4）或氢氧化钠溶液（5.5）调节pH为7～8，水样4 ℃以下冷藏避光保存。 7.2 7.2.1 试样制备 直接进样法 水样恢复至室温，经0.22 μm滤膜（5.8）过滤后，弃去收滤液，准确移取1.0 mL样品至玻璃样品 瓶中，加入内标使用液10.0 μL（5.6中d），混匀待测。 7.2.2 固相萃取法 依次用10 ml甲醇（5.3）和10 ml水活化固相萃取柱（6.4），在活化过程中应确保小柱中填料表面 不露出液面。量取 100 ml水样，以小于5 ml/min的流速（约每秒1滴～每秒2滴）通过固相萃取柱。再 用 10 ml实验用水淋洗小柱，去除小柱上保留较弱的杂质，之后用氮气（5.7）吹干小柱。用10 ml甲醇 （5.3）以约3 ml/min（约每秒1滴）的流速洗脱富集后的小柱，收集洗脱液。将上述洗脱液浓缩（6.5） 2 DB63/T 1870—2020 至近干（注意保持液面微微波动），转换溶剂为水并定容到1.0 ml，最后加入内标使用液（5.6中d）10.0 μL，后经滤膜（5.8）过滤，置于玻璃样品瓶（2 ml）中，待测。 注：含有大量不挥发性盐的水样应采用固相萃取法对样品进行净化。 7.3 空白试样制备 以水代替样品，按照试样制备（7.2）相同操作步骤，制备直接进样法空白试样或固相萃取法空白 试样。 8 分析步骤 8.1 仪器参考条件 8.1.1 液相色谱仪参考条件 液相色谱仪参考条件如下： a) 流动相：流动相 A 水，流动相 B 甲醇（5.3），梯度洗脱程序见表 1； b) 流速：0.4 ml/min ； c) 柱温：40 ℃； d) 进样体积：5.0 μL 表1 8.1.2 液相色谱流动相梯度洗脱程序 时间（min） A（%） B（%） 0 95 5 3 5 95 3.5 5 95 4 95 5 5 95 5 质谱仪参考条件 正离子模式，毛细管电压2.00 kV，离子源温度120 ℃，雾化温度350 ℃。检测方式为多离子反应 监测（MRM），具体条件见表2。 注：对于不同质谱仪器，参数可能存在差异，测定前应将质谱参数优化到最佳。 表2 化合物 目标化合物的多离子反应监测条件 监测离子对(m/z) 驻留时间/ms 锥孔电压/V 碰撞电压/V 213→89* 20 25 15 213→116 20 25 12 225→165* 40 22 12 涕灭威 克百威-D3 注：带*的为定量离子对 3 DB63/T 1870—2020 8.1.3 仪器调谐 按照仪器使用说明书在规定时间和频次内对液相色