ICS 13.100 C 60 DB22 吉 林 省 地 方 标 准 DB 22/T 184—2018 代替 DB22/T 184-2011 生物材料中总砷的测定 Determination of total arsenic in biomaterials 2018 - 05 - 24 发布 吉林省质量技术监督局 2018 - 06 - 22 实施 发 布 DB22/T 184—2018 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009和GB/T 20001.4-2015给出的规则起草。 本标准代替DB22/T 184-2011《生物材料中总砷的测定》。与DB22/T 184-2011相比，除编辑性修改 外主要技术变化如下： ——样品的前处理增加了压力罐消解法； ——增加了术语和定义； ——修改要素“分析步骤”为“试验步骤”，并修改了相对应的起草规则； ——增加了精密度； ——修改要素“准确度”为“检出限”。 本标准由吉林省卫生和计划生育委员会提出并归口。 本标准起草单位：吉林省职业病防治院、长春市朝阳区疾病预防控制中心。 本标准主要起草人：王玲安、李大庆、李英、安楠、吴爱军、汪传文。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： ——DB22/T 184-1999； ——DB22/T 184-2011。 I DB22/T 184—2018 生物材料中总砷的测定 1 范围 本标准规定了原子荧光光度法测定生物材料中总砷的分析方法。 本标准适用于各类生物材料中总砷的测定。 2 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 2.1 生物材料 biomaterials 血、发、尿、指甲或趾甲等可采取的人体组织或排泄物。 3 原理 试样经湿法消解后，加入硫脲使五价砷预还原为三价砷，再加入硼氢化钾（KBH4）或硼氢化钠(NaBH4) 使还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在高强度砷空心阴极灯的发射光激发 下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比，与标准系列比较定量。 4 试剂和材料 除非另有规定，本方法所用试剂均为分析纯或以上规格，水为GB/T 6682规定的一级水。 4.1 盐酸（HCl）。 4.2 高氯酸（HClO4）。 4.3 硝酸（HNO3）。 4.4 硫酸（H2SO4）。 4.5 过氧化氢（H2O2）。 4.6 硝酸溶液（2+98）：量取 2 mL 硝酸，缓缓加入 98 mL 水中。 4.7 硫酸溶液（1+9）：量取 10 mL 硫酸，缓缓加入 90 mL 水中。 4.8 氢氧化钠（100 g/L）溶液：称取 10 g 氢氧化钠，纯水溶解并容至 100 mL。 4.9 硫脲（50 g/L）溶液：称取硫脲[(NH)2CS] [CH4N2O2S]5 g 溶于水中，稀释至 100 mL，用时现配。 4.10 硼氢化钾（20 g/L）溶液：称取 0.5 g 氢氧化钾溶于少量水中，再加入 2 g 硼氢化钾使之溶解， 用水定容至 100 mL。 4.11 砷标准储备液（0.10 mg/mL，以 As 计）：称取经过 105 ℃干燥 2h 的三氧化二砷（As2O3）0.1320 g 于 50 mL 烧杯中，加 10 mL 氢氧化钠溶液（4.8）使之溶解，加入硫酸溶液（4.7）25 mL，转入 1000 mL 容量瓶中，加入适量盐酸（4.1）调整其酸度接近中性，用水定容至刻度，摇匀。此溶液 1.00 mL 含有 0.10 mg 砷。4 ℃避光保存，保存期一年。或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液。 1 DB22/T 184—2018 4.12 砷标准使用液（1.00 μg/mL，以 As 计）：准确吸取砷标准储备液（4.11）1.00 mL 于 100 mL 容量瓶中，用硝酸溶液（4.6）稀释至刻度 ，摇匀。此溶液 1.00 mL 含有 1.00 μg 砷。临用现配。 5 仪器和设备 5.1 5.2 5.3 6 原子荧光光度计。 微波消解仪。 消解罐。 试验步骤 6.1 试样预处理 将指甲或趾甲洗净剪碎，40 ℃烘干备用；将采集的人发，用洗涤剂浸泡过夜，中间搅拌数次，用 自来水洗干净，放入65 ℃烘箱内烘干剪碎备用；尿样用干净塑料瓶收集晨尿。 6.2 消解方法 6.2.1 湿消解 称取0.5 g～1 g（精确至0.001 g）样品于250 mL 锥形瓶中，同时做两份试剂空白。加硝酸（4.3） 10 mL，高氯酸（4.2）1 mL，放置 过夜。次日置于电热板上加热消解，若消解液处理至1 mL左右时仍 有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸（4.3）5 mL～10 mL，再消解至2 mL左右，如此反复两 三次，注意避免炭化。 取下冷却，加10 mL水，再加热使消解液至1 mL左右并冒白烟，取下，以10 mL 水分次将消 解液定量转入25 mL容量瓶中，加入硫脲溶液（4.9）5 mL，用水定容至刻度。混匀，放置 30 min，待测。按同一操作方法作空白试验。 6.2.2 微波消解法 准确称取混匀试样0.2 g～0.5 g（精确至0.001g），置于清洗好的消解罐中。同时做两份试剂空白。 根据样品消解难易程度，样品或经预处理的样品，先加入硝酸5 mL（4.3），混匀，静止过夜或置 于电热板100 ℃加热至棕色烟冒尽 。然后加入过氧化氢（4.5）0.5 mL～1.0 mL，将溶样杯晃动几次， 使样品充分浸没。放入沸水浴或温度可调的恒温电加热设备中100 ℃加热20 min取下，冷却，采用微波 消解法进行消解。 冷却后取出消解罐，在电热板上于140 ℃～160 ℃赶酸至1 mL左右。消解罐放冷后，将消化液转移 至25 mL容量瓶中，加入硫脲溶液（4.9）5 mL，用水定容至刻度。混匀，放置30 min，待测。按同一操 作方法作空白试验。 6.2.3 压力消解法 称取样品 0.2 g～1 g（精确到 0.001 g）于消解罐中，同时做两份试剂空白。加入硝酸（4.3）5 mL 浸泡过夜。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，140 ℃～160 ℃保持3 h～4 h，自然冷却至 室温，然后缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，用少量水冲洗内盖，放在控温电热板上于120 ℃赶 去棕色气体。取出消解内罐，将消化液转移25 mL容量瓶或比色管中，用少量水洗涤内罐3 次，合并洗 涤液并加入硫脲溶液（4.9）5 mL，用水定容至刻度。混匀，放置30 min，待测。按同一操作方法作空 白试验。 2 DB22/T 184—2018 6.3 标准曲线的绘制 6.3.1 吸取砷标准使用溶液(4.12)0.00，0.25，0.50，1.00，2.00 和 2.50 mL 于一系列 25 mL 容量瓶 或比色管中，加硫脲溶液（4.9）5 mL，加 1.25 mL 盐酸(4.1)后，用纯水定容至 25 mL（分别相当于砷 浓度 0 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、40 ng/mL、80 ng/mL 和 100 ng/mL）。混匀，放置 30 min 后测 定。 6.3.2 以砷浓度为横坐标，峰高或峰面积纵坐标绘制标准曲线。 6.4 测定 6.4.1 仪器参考条件：光电倍增管电压，300 V；砷空心阴极灯电流，60 mA；原子化器高度，8 mm； 氩气流速：载气，400 mL/min；屏蔽气，1000 mL/min;测量方式，荧光强度或浓度直读；读数方式，峰 面积或峰高；读数延迟时间，1 s；读数时间，10 s。 6.4.2 开机，设定仪器最佳条件，点燃原子化器炉丝，稳定后开始测定。 7 结果计算 试样中总砷含量按式（1）计算： X = (c1 − c0 ) × V .................................... (1) m × 1000 式中： X ——试样中砷含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； c1 ——试样消化液中砷的测定浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； c0 ——试样空白消化液中砷的测定浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； V ——试样消化液总体积，单位为毫升（mL）； m ——试样质量，单位为克（g）； 1000——换算系数。 8 精密度 在重复性条件下获得两次独立测量结果的绝对差值不得超过算数平均值的20%。 9 检出限 当样品的称样量为0.5 g，定容体积为25 mL时，方法定量限0.005 mg/kg。 _________________________________ 3