中华人民共和国国家标准 水质 游离氯和总氯的测定 GB11897—89 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法 Water quality-Determination of free chlorine and total chlorineTitrimetric method using N,N-diethyl-1, 4-phenylenediamine 1主题内容与适用范围 本标准等效采用国际标准ISO7393/1-1985《水质游离氯和总氯的测定第一部分：N，N-二乙 基-1，4-苯二胺滴定法》。 本标准适用于0.0004~0.07mmol/L(0.03~5mg/L)游离氯或总氯（以Cl2计）的测定。样品浓度 较高时，需进行稀释。 附件A中叙述区别化合氯中-氯胺、二氯胺和三氮化氮的测定步骤。 2定义 表1名词及其组成 名 同义词 组 成 活性游离氯 单质氟、次氟酸 游离氟 游离余氯： 潜在游离氟 次氯酸盐 总氟 总余氟 单质氯、次氯酸、次氯酸盐、氯胺 2.1 游离氯：以次氯酸、次氣酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氣。 2.2化合氯：以氟胺和有机氯胺形式存在的总氯的一部分。 2.3总氯：以“游离氯”，或“化合氯”，或两者形式存在的氟。 2.4氯胺：按本法测定氮的一、二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物(一氟胺NHzCl,二氯胺NHCl2 三氯化氮NCls)和有机氮化合物的氮化衍生物。 3原理 3.1游离氯的测定 在pH6.2～6.5条件下，游离氯直接与N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)反应生成红色化合物。用硫 酸亚铁铵标准溶液滴定至红色消失。 3.2总氟的测定 存在过量碘化钾时反应，然后按3.1滴定。 4 试剂 分析中使用的试剂均为分析纯级。 国家环境保护局1989-12-25批准 1990-07-01实施 291 GB 11897--89 4.1水，不含氯和还原性物质的水：去离子水或蒸馏水经氯化至约0.14mmol/L(10mg/L)的水平，储 存在密闭的玻璃瓶中约16h，再暴露于紫外线或阳光下数小时，或用活性炭处理使之脱氮，按下述步骤 检验其质量。 向两个250mL无需氯量的锥形瓶中加入： a.第一个，100mL待测水和约1g碘化钾（4.4)，混匀。1min后，加入5.0mL缓冲溶液（4.2)和 5.0mLDPD试液（4.3)； b.第二个，100mL待测水和2滴次氯酸钠溶液（4.8）。2min后，加入5.0mL缓冲溶液和5.0mL DPD试液(4.3)。 第一个瓶中不应显色，第二个瓶中应显粉红色。 4.2缓冲溶液，pH6.5：在水（4.1)中依次溶解24g无水磷酸氢二钠（Na2HPO），或60.5g十二水合磷 酸氢二钠（Na2HPO，·12H2O)和46g磷酸二氢钾（KH2PO）。加入100mL浓度为8g/L的二水合EDTA 二钠（CioHt4N2ONa2·2H20），或0.8g固体。必要时，加入0.020g氯化汞防霉菌繁殖及试剂内痕量碘化 物对游离氯检验的干扰。稀释至1000mL混匀。 注意：汞盐剧毒，应安全处理。 4.3N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐(DPD)[NH2-CH-N(C2Hs)2·HzSO,)溶液,1.1g/L;将250mL水 （4.1），2mL硫酸（p=1.84g/mL）和25mL的8g/L二水合EDTA二钠溶液（或0.2g固体）混合，溶解 1.1g无水DPD硫酸盐（或1.5g五水合物），或1gDPD草酸盐于此混合液中，稀释至1000mL，混匀。 试液装在棕色瓶内，于冰箱内保存。一个月后，如溶液变色，应重配。 4.4碘化钾，晶体。 4.5硫酸亚铁铵，储备液，C［(NH)2Fe(SO)2·6H20)=56mmol/L。 入1000mL容量瓶内，加水至标线，混匀。存放在棕色瓶中。经常按4.5.2步骤标定此溶液。如需大量 测定，应每天标定一次。 4.5.2溶液的标定：向250mL锥形瓶中，放入50.0mL储备液（4.5），5mL正磷酸（p=1.71g/mL）和 4滴二苯胺磺酸钡指示液（4.9）。用重铬酸钾标准参考溶液（4.10)滴定到出现深紫色，再加入重铬酸钾 溶液后颜色保持不变时为终点。此溶液的浓度以每升含氯(C12)毫摩尔数表示按式(1)计算： C2V2 C1 = 2V (1) 式中：C²一重铬酸钾标准参考溶液（4.10)的浓度，mmol/L； V²—滴定消耗重铬酸钾标准参考溶液（4.10)的体积，mL； V，一—硫酸亚铁铵储备溶液（4.5)的体积，mL。 注：如V2小于22mL，应重配一新鲜的储备液（见4.5.1)。 4.6硫酸亚铁铵标准滴定溶液，C【(NH)2Fe(SO)2·6H20)=2.8mmol/L：取50.0mL新标定的储备 液（4.5.1)于1000mL容量瓶内，加水（4.1)至标线，混匀，存放于棕色瓶内。应每月标定次。如需大量 测定，应每天配制。 以每升含氯(CI2)毫摩尔/升表示此溶液的浓度Cs按式(2)计算： .( 2 ) 4. 7亚砷酸钠(NaAsO2)溶液,2g/L,或硫代乙酰胺[CHs(SNH2))溶液,2.5g/L。 292