书 书 书中华人民共和国国家标准 犌犅 ５００９ ． ２６６ — ２０１６ 食品安全国家标准 食品中甲醇的测定 ２０１６  １２  ２３ 发布 ２０１７  ０６  ２３ 实施 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 国家食品药品监督管理总局 发布书 书 书犌犅 ５００９ ． ２６６ — ２０１６ Ⅰ 　　　　前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ５００９．４８ — ２００３ 《 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法 》、 ＧＢ ／ Ｔ１５０３８ — ２００６ 《 葡萄酒 、 果酒通用分析方法 》 和 ＧＢ ／ Ｔ３９４．２ — ２００８ 《 酒精通用分析方法 》 中甲醇的测定方法 。 本标准与 ＧＢ ／ Ｔ５００９．４８ — ２００３ 相比 ， 主要变化如下 ： ——— 标准名称修改为 “ 食品安全国家标准 　 食品中甲醇的测定 ”； ——— 修改了标准的适用范围 ； ——— 修改了气相色谱的测定条件 ； ——— 删除了原标准方法中的比色法 。犌犅 ５００９ ． ２６６ — ２０１６ １ 　　　　食品安全国家标准 食品中甲醇的测定 １ 　 范围 本方法规定了酒精 、 蒸馏酒 、 配制酒及发酵酒中甲醇的测定方法 。 本方法适用于酒精 、 蒸馏酒 、 配制酒及发酵酒中甲醇的测定 。 ２ 　 原理 蒸馏除去发酵酒及其配制酒中不挥发性物质 ， 加入内标 （ 酒精 、 蒸馏酒及其配制酒直接加入内标 ）， 经气相色谱分离 ， 氢火焰离子化检测器检测 ， 以保留时间定性 ， 内标法定量 。 ３ 　 试剂和材料 除非另有说明 ， 本方法所用试剂均为分析纯 ， 水为 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的二级水 。 ３ ． １ 　 试剂 乙醇 （ Ｃ ２ Ｈ ６ Ｏ ）： 色谱纯 。 ３ ． ２ 　 试剂配制 乙醇溶液 （ ４０％ ， 体积分数 ）： 量取 ４０ｍＬ 乙醇 ， 用水定容至 １００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ３ 　 标准品 ３ ． ３ ． １ 　 甲醇 （ ＣＨ ４ Ｏ ， ＣＡＳ 号 ： ６７５６１ ）： 纯度 ≥ ９９％ 。 或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质 。 ３ ． ３ ． ２ 　 叔戊醇 （ Ｃ ５ Ｈ １２ Ｏ ， ＣＡＳ 号 ： ７５８５４ ）： 纯度 ≥ ９９％ 。 ３ ． ４ 　 标准溶液配制 ３ ． ４ ． １ 　 甲醇标准储备液 （ ５０００ｍｇ ／ Ｌ ）： 准确称取 ０．５ｇ （ 精确至 ０．００１ｇ ） 甲醇至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用乙醇溶液定容至刻度 ， 混匀 ， ０℃ ～ ４℃ 低温冰箱密封保存 。 ３ ． ４ ． ２ 　 叔戊醇标准溶液 （ ２００００ｍｇ ／ Ｌ ）： 准确称取 ２．０ｇ （ 精确至 ０．００１ｇ ） 叔戊醇至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用乙醇溶液定容至 １００ｍＬ ， 混匀 ， ０℃ ～ ４℃ 低温冰箱密封保存 。 ３ ． ４ ． ３ 　 甲醇系列标准工作液 ： 分别吸取 ０．５ｍＬ 、 １．０ｍＬ 、 ２．０ｍＬ 、 ４．０ｍＬ 、 ５．０ｍＬ 甲醇标准储备液 ， 于 ５ 个 ２５ｍＬ 容量瓶中 ， 用乙醇溶液定容至刻度 ， 依次配制成甲醇含量为 １００ｍｇ ／ Ｌ 、 ２００ｍｇ ／ Ｌ 、 ４００ｍｇ ／ Ｌ 、 ８００ｍｇ ／ Ｌ 、 １０００ｍｇ ／ Ｌ 系列标准溶液 ， 现配现用 。 ４ 　 仪器和设备 ４ ． １ 　 气相色谱仪 ， 配氢火焰离子化检测器 （ ＦＩＤ ）。犌犅 ５００９ ． ２６６ — ２０１６ ２ 　　　　 ４ ． ２ 　 分析天平 ： 感量为 ０．１ｍｇ 。 ５ 　 分析步骤 ５ ． １ 　 试样前处理 ５ ． １ ． １ 　 发酵酒及其配制酒 吸取 １００ｍＬ 试样于 ５００ｍＬ 蒸馏瓶中 ， 并加入 １００ｍＬ 水 ， 加几颗沸石 （ 或玻璃珠 ）， 连接冷凝管 ， 用 １００ｍＬ 容量瓶作为接收器 （ 外加冰浴 ）， 并开启冷却水 ， 缓慢加热蒸馏 ， 收集馏出液 ， 当接近刻度时 ， 取下容量瓶 ， 待溶液冷却到室温后 ， 用水定容至刻度 ， 混匀 。 吸取 １０．０ｍＬ 蒸馏后的溶液于试管中 ， 加入 ０．１０ｍＬ 叔戊醇标准溶液 ， 混匀 ， 备用 。 ５ ． １ ． ２ 　 酒精 、 蒸馏酒及其配制酒 吸取试样 １０．０ｍＬ 于试管中 ， 加入 ０．１０ｍＬ 叔戊醇标准溶液 ， 混匀 ， 备用 ； 当试样颜色较深 ， 按照 ５．１．１ 操作 。 ５ ． ２ 　 仪器参考条件 仪器参考条件列出如下 ： ａ ） 　 色谱柱 ： 聚乙二醇石英毛细管柱 ， 柱长 ６０ｍ ， 内径 ０．２５ｍｍ ， 膜厚 ０．２５ μ ｍ ， 或等效柱 ； ｂ ） 色谱柱温度 ： 初温 ４０℃ ， 保持 １ｍｉｎ ， 以 ４．０℃ ／ ｍｉｎ 升到 １３０℃ ， 以 ２０℃ ／ ｍｉｎ 升到 ２００℃ ， 保持 ５ｍｉｎ ； ｃ ） 检测器温度 ： ２５０℃ ； ｄ ） 进样口温度 ： ２５０℃ ； ｅ ） 载气流量 ： １．０ｍＬ ／ ｍｉｎ ； ｆ ） 进样量 ： １．０ μ Ｌ ； ｇ ） 分流比 ： ２０∶１ 。 ５ ． ３ 　 标准曲线的制作 分别吸取 １０ｍＬ 甲醇系列标准工作液于 ５ 个试管中 ， 然后加入 ０．１０ｍＬ 叔戊醇标准溶液 ， 混匀 ， 测定甲醇和内标叔戊醇色谱峰面积 ， 以甲醇系列标准工作液的浓度为横坐标 ， 以甲醇和叔戊醇色谱峰面积的比值为纵坐标 ， 绘制标准曲线 （ 甲醇及内标叔戊醇标准的气相色谱图见图 Ａ．１ ）。 ５ ． ４ 　 试样溶液的测定 将制备的试样溶液注入气相色谱仪中 ， 以保留时间定性 ， 同时记录甲醇和叔戊醇色谱峰面积的比值 ， 根据标准曲线得到待测液中甲醇的浓度 。 ６ 　 分析结果的表述 ６ ． １ 　 试样中甲醇的含量按式 （ １ ） 计算 ： 犡 ＝ ρ …………………………（ １ ） 　　 式中 ： 犡 ——— 试样中甲醇的含量 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）； ρ ——— 从标准曲线得到的试样溶液中甲醇的浓度 ， 单位为毫克每升 （ ｍｇ ／ Ｌ ）。