中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B G B G B G B 5 0 0 9 . 9 4 — 2 0 1 2 中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部 发 布 2 0 1 2 - 0 5 - 1 7 发布 2 0 1 2 - 1 1 - 1 7 实施 食品安全国家标准 植物性食品中稀土元素的测定 G B 5 0 0 9 . 9 4 — 2 0 1 2 I 前 言 本 标 准 代 替 G B / T 5 0 0 9 . 9 4 – 2 0 0 3 《 植 物 性 食 品 中 稀 土 的 测 定 》 ， 并 同 时 代 替 G B / T 2 2 2 9 0 - 2 0 0 8 《 茶 叶 中稀 土元 素的 测定 电 感耦 合等 离子 体质 谱法 》 ， G B / T 2 3 1 9 9 - 2 0 0 8 《 茶 叶中 稀土 元素 的测 定 电 感耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 法 和 电 感 耦 合 等 离 子 体 质 谱 法 》 ， G B / T 7 6 3 0 - 1 9 8 7 < 大 米 小 麦 中 氧 化 稀 土 总 量 的 测 定 三 溴偶 氮胂 分光 光度 法》 。 本 标准 与 G B / T 5 0 0 9 . 9 4 – 2 0 0 3 相 比， 主要 变化 如下 ： —— 名 称由 《植 物性 食品 中稀 土的 测定 》 改为 《 植物 性食 品中 稀土 元素 的测 定 》 ； —— 增 加了 电感 耦合 等离 子体 质谱 法 ； —— 删 除了 分光 光度 三波 长法 。 G B 5 0 0 9 . 9 4 — 2 0 1 2 1 食品安全国家标准 植物性食品中稀土元素的测定 1 范 围 本 标准 规定 了用 电感 耦合 等离 子体 质谱 法测 定植 物性 食品 中稀 土元 素的 方法 。 本 标准 适用 于谷 类粮 食 、 豆 类 、 蔬 菜 、 水 果 、 茶 叶等 植物 性食 品中 钪 （ S c ） 、 钇 （ Y ） 、 镧 （ L a ） 、 铈 （ C e ） 、 镨 （ P r ） 、 钕 （ N d ） 、 钐 （ S m ） 、 铕 （ E u ） 、 钆 （ G d ） 、 铽 （ T b ） 、 镝 （ D y ） 、 钬 （ H o ） 、 铒 （ E r ） 、铥 （ T m ） 、镱 （ Y b ） 、镥 （ L u ） 的测 定。 2 原 理 样 品经 消解 处理 为样 品溶 液， 样品 溶液 经雾 化由 载气 送入 I C P 或 送入 等离 子体 炬管 中， 经过 蒸发 、 解 离 、 原 子化 和离 子化 等过 程 ， 转 化为 带正 电荷 的离 子 ， 经 离子 采集 系统 进入 质谱 仪 ， 质 谱仪 根据 质荷 比 进行 分离 。 对 于一 定的 质荷 比 ， 质 谱的 信号 强度 与进 入质 谱仪 的离 子数 成正 比 ， 即 样品 浓度 与质 谱信 号 强度 成正 比。 通过 测量 质谱 的信 号强 度来 测定 试样 溶液 的元 素浓 度。 3 试 剂和 材料 3 . 1 试 剂 注： 除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为 G B / T 6 6 8 2 规定的一级水。 3 . 1 . 1 硝 酸（ H N O 3 ） 。 3 . 1 . 2 氩 气（ A r ） ： 高纯 氩气 （ > 9 9 . 9 9 9 % ） 或液 氩。 3 . 2 试 剂配 制 硝 酸溶 液（ 5 ＋ 9 5 ） ： 取 5 0 m L 硝 酸， 用水 稀释 至 1 0 0 0 m L 。 3 . 3 标 准品 3 . 3 . 1 稀 土元 素贮 备液 （ 1 0 μ g / m L ） ( S c 、 Y 、 L a 、 C e 、 P r 、 N d 、 S m 、 E u 、 G d 、 T b 、 D y 、 H o 、 E r 、 T m 、 Y b 、 L u ) 。 3 . 3 . 2 内 标贮 备液 （ 1 0 μ g / m L ） （ R h 、 I n 、 R e ） 。 3 . 3 . 3 仪 器调 谐贮 备液 （ 1 0 n g / m L ） （ L i 、 C o 、 B a 、 T l ） 。 3 . 4 标 准溶 液配 制 3 . 4 . 1 稀 土元 素混 合标 准使 用溶 液（ 1 0 0 n g / m L ） ： 取适 量 S c 、 Y 、 L a 、 C e 、 P r 、 N d 、 S m 、 E u 、 G d 、 T b 、 D y 、 H o 、 E r 、 T m 、 Y b 、 L u 的 各元 素单 标标 准储 备溶 液或 元素 混合 标准 贮备 溶液 ， 用 硝酸 溶液 逐 级 稀释 至浓 度为 1 0 0 . 0 µ g / L 的 元素 混合 标准 使用 溶液 。 3 . 4 . 2 标 准 曲 线 工 作 液 ： 取 适 量 元 素 混 合 标 准 使 用 溶 液 ， 用 硝 酸 溶 液 配 制 成 浓 度 为 0 μ g / L 、 0 . 0 5 0 0 μ g / L 、 0 . 1 0 0 μ g / L 、 0 . 5 0 0 μ g / L 、 1 . 0 0 μ g / L 、 2 . 0 0 μ g / L 的 标准 系列 或浓 度为 0 μ g / L 、 1 . 0 0 μ g / L 、 2 . 0 0 μ g / L 、 5 . 0 0 μ g / L 、 1 0 . 0 μ g / L 、 2 0 . 0 μ g / L 的 标 准 系 列 ， 亦 可 依 据 样 品 溶 液 中 稀 土 元 素 浓 度 适 当 调 节 标 准 系 列 浓 度 范围 。 G B 5 0 0 9 . 9 4 — 2 0 1 2 2 3 . 4 . 3 内 标使 用液 ( 1 μ g / m L ) ： 取 适量 内标 贮备 液 （ 1 0 μ g / m L ） ， 用 硝酸 溶液 （ 5 + 9 5 ） 稀 释 1 0 倍 ， 浓 度 为 1 μ g / m L 。 3 . 4 . 4 仪 器 调 谐 使 用 液 （ 1 n g / m L ） ： 取 适 量 仪 器 调 谐 贮 备 液 ， 用 硝 酸 溶 液 （ 5 + 9 5 ） 稀 释 1 0 倍 ， 浓 度 为 1 n g / m L 。 4 仪 器和 设备 4 . 1 电 感耦 合等 离子 体质 谱仪 （ I C P - M S ） 。 4 . 2 天 平： 感量 为 0 . 1 m g 和 1 m g 。 4 . 3 高 压密 闭微 波消 解系 统， 配有 聚四 氟乙 烯高 压消 解罐 。 4 . 4 密 闭高 压消 解器 ，配 有消 解内 罐。 4 . 5 恒 温干 燥箱 （烘 箱） 。 4 . 6 5 0 ℃ ～ 2 0 0 ℃ 控 温电 热板 。 5 分 析步 骤 5 . 1 试 样制 备 5 . 1 . 1 试 样预 处理 5 . 1 . 1 . 1 干 样： 谷类 粮食 、豆 类等 取可 食部 分， 经高 速粉 碎机 粉碎 ，混 匀， 备用 。 5 . 1 . 1 . 2 湿 样： 蔬菜 、水 果等 取可 食部 分， 水洗 干净 ，晾 干或 纱布 揩干 ，经 匀浆 器匀 浆， 备用 。 5 . 2 试 样消 解 5 . 2 . 1 微 波消 解 ： 称 取 0 . 2 g ~ 0 . 5 g （ 精 确到 0 . 0 0 1 g ） 于 高压 消解 罐中 ， 加 入 5 m L H N O 3 ， 旋 紧罐 盖 ， 放 置 1 h ， 按 照微 波消 解仪 的标 准操 作步 骤进 行消 解 （ 消 解条 件 参 见 表 A . 1 ） 。 冷 却后 取出 ， 缓 慢打 开 罐 盖排 气 ， 将 高压 消解 罐放 入控 温电 热板 上 ， 于 1 4 0 ℃ 赶 酸 。 消 解罐 取出 放冷 ， 将 消化 液转 移 至 1 0 m L ～ 2 5 m L 容 量瓶 中， 用少 量水 分 3 次 洗涤 罐， 洗液 合并 于容 量瓶 中并 定容 至刻 度， 混匀 备用 ；同 时作 试 剂 空白 。 5 . 2 . 2 密 闭高 压罐 消解 ： 称 取样 品 0 . 5 g ～ 1 . g （ 精 确到 0 . 0 0 1 g ） 于 消解 内罐 中 ， 加 入 5 m L 硝 酸浸 泡 过 夜 。 盖 好 内 盖 ， 旋 紧 不 锈 钢 外 套 ， 放 入 恒 温 干 燥 箱 ， 1 4 0 ℃ ～ 1 6 0 ℃ 保 持 4 h ～ 6 h ， 在 箱 内 自 然 冷 却 至室 温， 缓慢 旋松 不锈 钢外 套， 将消 解内 罐取 出， 放在 控温 电热 板上 ，于 1 4 0 ℃ 赶 酸。 消解 内罐 放 冷 后 ， 将 消 化 液 转 移 至 1 0 m L ～ 2 5 m L 容 量 瓶 中 ， 用 少 量 水 分 3 次 洗 涤 罐 ， 洗 液 合 并 于 容 量 瓶 中 并 定 容 至刻 度， 混匀 备用 ；同 时作 试剂 空白 。 5 . 3 仪 器参 考条 件 5 . 3 . 1 按 照仪 器标 准操 作规 程进 行仪 器起 始化 、 质 量校 准 、 氩 气流 量等 的调 试 。 选 择合 适条 件 ， 包 括 雾 化器 流速 、 检 测器 和离 子透 镜电 压 、 射 频入 射功 率等 ， 使 氧化 物形 成 C e O / C e < 1 % 和 双电 荷化 合物 形 成 [ 7 0 / 1 4 0 ]