ICS 59.080.01 W 04 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 31126—2014 纺织品 全氟辛烷磺酰基化合物和 全氟羧酸的测定 TextilesDetermination of perfluorooctane sulfonates and perfluoroalkyl carboxylates 2014-09-03发布 2015-03-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 31126—2014 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国纺织工业联合会提出。 本标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会（SAC/TC209/SC1)归口。 本标准起草单位：浙江省检验检疫科学技术研究院、纺织工业标准化研究所、东华大学、中华人民共 和国江苏出人境检验检疫局。 本标准主要起草人：蒋沁婷、刘海山、建庆、干俊、赵珊红、黄超群、陈笑梅、林丹丽、朱晓雨、 王改侠、刘慧婷、蔡建和、丁友超。 I GB/T31126—2014 纺织品 全氟辛烷磺酰基化合物和 全氟羧酸的测定 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了采用液相色谱-串联质谱仪（LC-MS/MS）测定纺织品中全氟辛烷磺酰基化合物和全 氟羧酸（见附录A)的方法。 本标准适用于各类纺织产品。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）用于本文件。 GB/T4669一2008纺织品机织物单位长度质量和单位面积质量的测定 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 全氟辛烷磺酰基化合物 perfluorooctane sulfonates;PFOs 由17个氟原子和8个碳原子组成的烃链，末端碳原子上连接一个磺酰基的一类化合物，包括全氟 辛烷磺酸及其盐类、全氟辛烷磺酰胺和N-乙基全氟辛烷磺酰胺。 4原理 纺织品中的全氟辛烷磺酰基化合物和全氟羧酸经甲醇超声提取，提取液经滤膜过滤净化后，采用液 相色谱-串联质谱仪测定，用选择离子确证，外标法定量。 5试剂 5.1甲醇：色谱纯。 5.2乙酸铵。 5.3 乙酸铵溶液：0.005mol/L。称取0.3850g乙酸铵（5.2）用水溶解并定容至1000mL，摇匀。 5.4 标准物质，见附录A。 1 GB/T31126—2014 5.5 标准储备溶液：准确称取标准物质（5.4），用甲醇溶解、定容，分别配制成浓度为50mg/L的标准储 备溶液。 注：标准储备溶液在0℃～4℃冰箱中保存有效期为6个月。 6混合标准工作溶液：根据需要配制。如用甲醇将标准储备溶液（5.5）稀释成适当浓度的混合标准 5.6 工作溶液，浓度为0.5μg/L、1.0μg/L、2.5μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L。 注：混合标准溶液在0℃～4℃冰箱中保存有效期为1个月。 5.7尼龙滤膜：0.22μm。尼龙过滤膜预先用甲醇浸泡超声处理30min。 5.8 氮气：纯度99.99%（氮吹仪使用）；高纯氮气：99.999%（液相色谱-串联四极杆质谱仪使用）。 5.9 除另有规定外，所用试剂均为分析纯，所用水为符合GB/T6682规定的一级水。 6仪器和设备 6.1液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源。 注：标准配置的液相色谱-串联质谱仪在液相色谱部分会带有特氟龙的配件，如果在试验前用不锈钢或peek管代 替，可以降低仪器本身的PFOS和全氟辛酸的本底。 分析天平：分度值0.0001g。 6.2 6.3 涡旋混合器。 6.4 超声波清洗器：工作频率28kHz~40kHz。 6.5 台式离心机：转速不低于4000r/min。 6.6 直尺：最小刻度为毫米。 6.7 聚丙烯刻度离心管（带螺旋盖）：50mL，15mL。 6.8 氮吹仪。 7测定步骤 7.1 样品准备 按GB/T4669—2008测定待测样品的单位面积质量 7.2 提取和净化 SAC 取代表性的样品，剪碎成约5mm×5mm碎片，混匀。称取2g（精确至0.0001g），置于50mL聚 内烯离心管（6.7）中，加入40mL甲醇（5.1）至完全浸没试样，涡旋混匀后于室温在超声波清洗机中超声 提取40min，以4000r/min离心3min，取4mL上清液甲醇至15mL离心管（6.7），氮吹浓缩至1mL， 过0.22um滤膜（5.7)后，供液相色谱-串联质谱仪（6.1）测定。 注：对于特别厚的样品，可以适当增加试样质量，以确保达到测定低限；如有需要，可以适当增加提取溶剂的用量， 以确保完全浸没试样。 7.3测定 7.3.1色谱和质谱条件 由于测试条件取决于所使用的仪器，因此不能给出色谱/质谱分析的普遍参数，用下列参数已被证 明对测试是合适的： 2 GB/T 31126—2014 a） 色谱条件 1) 色谱柱：Cis柱，3μm，2.1mm×100mm或相当色谱柱。 2）柱温：30℃。 3）进样量：10μL。 4）流动相： 流动相A：100%甲醇； 一流动相B：0.005mol/L乙酸铵溶液。 梯度洗脱条件见表1。 5）流速：0.3mL/min。 表1 液相色谱梯度洗脱条件 时间 甲醇 0.005mol/L乙酸铵 min % % 0.00 30 70 7.00 90 10 12.30 90 10 12.31 30 70 17.00 30 70 b) 质谱条件 1）离子源：电喷雾离子源（ESI)。 2）扫描极性：负离子扫描。 3）扫描方式：多反应监测（MRM）。 使用前应调节各参数使质谱灵敏度达到检测要求，参见附录B。 7.3.2定性测定 分别取10μL试样溶液（7.1)和混合标准工作溶液（5.6）进行LC-MS/MS分析，如果样品的质量色 谱峰保留时间与标准品一致，允许偏差小于士0.25min；定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作 溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表2规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。 表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度/% >50 >20~50 >10~20 ≤10 允许的最大偏差/% ±20 ±25 ±30 ±50 7.3.3定量测定 根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作液进行分析。以目标化合物的峰面积为纵 坐标，以目标化合物的浓度为横坐标作标准工作曲线，按照外标法进行定量计算。标准工作液和样液中 待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用甲醇（5.1）稀释到适当 浓度后分析。在上述色谱条件下，参考保留时间为：全氟辛酸（8.9min），全氟辛烷磺酸（9.2min），全氟 3